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以羧酸為起始原料通過脫羧制備芳基硼酸酯是近年發展起來的方法,多采用光反應等自由基條件來實現。2017年傅堯小組報道:芳基羧酸形成的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺酯化合物在異煙酸叔丁酯的催化作用下即可實現脫羧硼酯化。反應所需試劑簡單易得,而且無需金屬和堿的參與,極大地簡化了操作,降低了對反應設備的要求。優選條件為:異煙酸叔丁酯 (15 mol%)、B?Pin? (2 eq.)、PhCF? (TFT) 或EtOAc為溶劑,加熱100 oC。稍有意外的是,有堿參與反應或使用光照時,反應收率有明顯降低 (Org. Lett., 2017, 19, 4291?4294)。
芳環中的給電子和吸電子取代基對反應無顯著影響(6-8、10)。芳環中的鹵素(9、11、18),酮(12)、腈(8)、酯(15)、磺酰胺(14)、砜(16)等多種官能團能夠很好地耐受。萘環(21、22)、雜芳環(23、24)及a,β-不飽和共軛羧酸酯(27-30)也有不錯的收率。反應體系比較干凈,收率相對較低的體系中,原料亦可回收(4、6、12、20)。
機理研究表明該反應是單電子轉移 (SET) 過程,可能的機理為:
文獻擴展了該方法的底物范圍,用于制備手性環丙基硼酸酯也取得了較好的結果。

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