苯胺在合成化學的所有方面(制藥、農藥、有機化學品和天然生物活性產品)都是至關重要的。這些基元通常通過硝化-還原或過渡金屬催化的交叉偶聯反應(Buchwald-Hartwig, Ullmann和Chan-Lam反應)獲得。

Hock重排是合成苯酚最有效的方法，現階段合成苯酚與丙酮采用此方法。

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Hashmi小組設想通過對底物進行修飾，是否可實現C-C鍵斷裂下重拍下實現苯胺的合成。

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最近，Hashmi小組實現了自身的設想，成功實現了芐位C-C鍵的切斷，實現了原位的胺化修飾。

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2019年，北京大學焦寧小組利用疊氮化合物引發的重排化學修飾，實現了苯胺化合物的高息哦啊合成，可實現大宗化學品的高效胺化修飾。先前推文--氮化反應--高效構建C-N鍵新平臺，也有其他轉化的詳細介紹，小伙伴可自行查閱。

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機理研究可見，通過脫水或者氧化過程，得到芐位碳正離子，隨后發生捕獲胺源構建C-N鍵，隨后發生重排過程，得到亞胺中間體，水解后得到胺化修飾產物。

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參考文獻：Hydroxylamine-mediated C–C amination via an aza-hock rearrangement.

DIO:10.1038/s41467-021-27271-y.