華南理工丁良鑫等:Co 原位耦合 Mo,吸附脫附兩手抓

  • A+

近日,華南理工大學丁良鑫研究員王海輝教授在英國皇家化學會著名期刊 Journal of Materials Chemistry A 上發表論文,報道了一種基于 CoP/MoO2 復合薄膜的高效析氫電催化劑。該論文入選了 2020 Journal of Materials Chemistry A Emerging Investigators 特邀?,在此我們特別祝賀丁良鑫研究員!

引言

氫氣作為一種清潔、可再生的能源載體,是替代化石燃料的理想選擇,而利用可再生的電能催化裂解水被認為是獲取氫氣的一種有效途徑。目前電解水制氫技術的效率主要依賴于電極材料的催化性能,這主要是因為該電極反應存在較大的過電位,需要使用催化劑來促進反應的動力學過程并降低過電位。目前,優異的析氫催化劑仍以貴金屬鉑或者鉑基材料為主,但其高昂的成本限制了其在工業中的應用。因此,開發高效、低成本的非貴金屬催化劑已成為電解水制氫技術發展的迫切需求。

理論上,在析氫反應的過程中,氫原子在催化劑表面的吸附和脫附是一對競爭反應,只有在吸附和脫附之間達到較好的平衡,才可能展現出較好的析氫活性;谏鲜隹紤],華南理工大學丁良鑫研究員與王海輝教授團隊通過在 CoP 薄膜中原位耦合 MoO2 來優化氫的吸附和脫附強度,獲得了高效的多孔CoP/ MoO2 復合析氫催化劑。


文章解讀

1. 催化劑的制備

作者以 CoMoO4 作為前驅體,通過低溫磷化和原位溶解 MoO3 制備得到了多孔 CoP/ MoO2 復合薄膜(如圖 1 所示)。這一合成策略的創新之處在于巧妙利用了 CoMoO4 中的 CoO 在磷化過程中易被磷化,而 MoO3 不易被磷化只會被部分還原的機制。這一非同步磷化的機制可為催化劑帶來如下結構優勢:首先,未被還原的 MoO3 經堿溶解去除后不僅可以提供豐富的孔道(利于電解質和氫氣的擴散),而且也易于活性位點的充分暴露(利于提高催化劑的利用率);此外,由于 MoO2 和 CoP 均來源于 CoMoO4,其高度均勻的分布和原位的耦合方式,也利于加強 MoO2 與 CoP 之間的協同作用。

圖 1. 多孔 CoP/ MoO2 薄膜的制備過程示意圖


2. 催化劑的組成和結構表征

通過 XPS、SEM、TEM、EDS 等基本測試技術對多孔 CoP/ MoO2 薄膜的形貌和結構進行表征,證實了通過低溫磷化和原位溶解 MoO3 成功制備得到了多孔CoP/ MoO2 復合薄膜。并通過與 CoP/MoOx 進行對比,證實了 MoO3 在催化劑制備過程中作為犧牲介質獲得多孔結構的機制。

圖 2. CoP/ MoO2 薄膜和 CoP/ MoOx 薄膜的 XPS 光譜圖


圖 3. CoP/ MoO2 與 CoP/MoOx 的 SEM 圖、TEM 圖以及 EDS Mapping 圖


3. 催化劑的析氫性能評價

在 1M KOH 溶液中評估了催化劑的析氫活性,實驗結果表明,所制備的多孔 CoP/ MoO2 薄膜具有優良的 HER 催化性能,在 20 mA cm-2 電流密度下的過電位為 41 mV,Tafel 斜率為 50 mV dec-1,超過商用 Pt/C 的催化劑。同時它還具有優異的催化穩定性,經過 5000 圈循環,其催化活性幾乎沒有衰減。而且,由于該催化劑的薄膜形態,以及負載于柔性碳布基底,其也展現出了優越的柔性和機械穩定性。

圖 4. CoP/ MoO2 催化劑的析氫性能


圖 5. CoP/ MoO2 催化劑的催化穩定性


4. 理論計算結果

理論計算表明,CoP/MoO2 相比單組分的 CoP、Mo MoO2,以及 CoMoO4 具有更優的氫吸附能。而且,對過渡態能壘的計算結果表明 CoP/ MoO2 的析氫路徑為 Volmer-Heyrovsky 反應路徑,與實驗中所測得的 Tafel 數值一致。

圖 6. 不同催化劑的結構示意圖


圖 7. 不同催化劑上的析氫自由能對比


文章總結

這項研究證實了由 MoO2 耦合產生的電子效應可以有效優化 CoP 表面的氫吸附能,從而易于促進析氫。同時這項工作也表明,催化劑的孔道結構對析氫過程有較大的影響,甚至是決定因素之一。這項工作為設計高效的析氫催化劑提供了一種新的思路,同時,提出的材料合成策略也可為制備其它多孔復合材料提供借鑒。


論文信息

    <li>

    In situ coupling of CoP with MoO2 for enhanced hydrogen evolution
    Jun Wang, Hui Cheng, Shiyu Ren, Lili Zhang, Liang-Xin Ding*(丁良鑫,華南理工大學) and Haihui Wang *(王海輝,華南理工大學)
    J. Mater. Chem. A, 2020, 8, 16018–16023
    http://dx.doi.org/10.1039/D0TA03736B

作者簡介

丁良鑫 研究員/博導

華南理工大學

廣東省青年珠江學者,廣東省特支計劃“青年拔尖人才”。2013 年博士畢業于中山大學。目前主要從事電化學合成氨和電解水方面的研究工作。在 Joule、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.、Chem. Sci. 等期刊上發表論文 70 余篇(含封面文章 4 篇,ESI 前 0.1% 熱點論文 4 篇,ESI 高被引論文 13 篇),論文總他引 4500 余次。

團隊情況見課題組網站:

http://www2.scut.edu.cn/cee/msem/



weinxin
我的微信
關注我了解更多內容

發表評論

目前評論:2

    • Hilario 2022年09月24日 05時27分 [value:no/]層

      Тhanks fоr one's marvelous posting!
      Ι genuinely enjoyed reading it,
      уοu'гe a great
      author. I ѡill always bookmark уοur
      blog аnd dfinitely ѡill ϲome Ьack in thе foreseeable future.
      Ӏ ѡant tߋ encourage ʏߋu continue
      ʏоu ɡreat ԝork, have а nice holiday weekend!


      Нere іs my web blog: Clash Royale screenshot

      • Selene 2022年10月06日 21時01分 [value:no/]層

        เราเป็น เว็บสล็อต ที่กำลังมาแรงในปัจจุบัน เปิดให้บริการเกมสล็อตออนไลน์ อันดับ 1 ระบบมีการปรับปรุงอยู่เสมอรองรับมาตราฐานสากล slot เว็บตรง ฝากถอนไม่มีขั้นต่ำ ที่มั่นคง ปลอดภัย 100 % โดยเกมที่เปิดให้บริการหลายเกมเช่น
        สล็อต , แทงบอล , บาคาร่าออนไลน์ , รูเล็ต , หวย , blackjack
        , poker , เกมยิงปลา แล้วก็อื่นๆอีกมากมาย นักพนันสามารถร่วมสนุกสนานกับพวกเราได้ผ่านระบบออนไลน์ slot online เว็บตรง ฝากถอนไม่มีขั้นต่ำ มาพร้อมกับบริการและระบบฝากถอนออโต้ถอนเงินไม่มีขั้นต่ำ
        ฝากเงินไม่มีขั้นต่ำที่จะทำให้นักพนันนั้นมันกับเกมสล็อตออนไลน์ได้มากขึ้น พร้อมโปรหลายเกมที่พวกเราทุกท่านมอบให้สมาชิกทุกท่าน ร่วมสนุกไปกับ เว็บตรงไม่ผ่านเอเย่นต์ ถอนเงินไม่มีขั้นต่ำ ฝากเงินไม่มีขั้นต่ำ กับพวกเราง่ายๆ แล้วก็พวกเรามีคณะทำงานมากยิ่งกว่า สองร้อยคนที่คัดสรรค์ slot ให้ทุกคนได้เล่นกันแบบไม่ยั่ง มากกว่า 200 เกม ทุกคนจะได้สนุกกับ SLOT ที่กำลังมาแรง และเป็นที่นิยมกันอย่างมากในกลุ่มนักพนัน และพวกเราได้รวบรวมไว้ที่ เว็บslot online ครบทุก ค่ายเกมสล็อตออนไลน์ ไม่ว่าจะเป็น สล็อตPG เว็บใหม่ ,
        slotxo แตกง่าย , ทางเข้า JOKER SLOT
        , super slot เว็บตรง , AMBBET เว็บหลัก , สล็อต PP เว็บใหม่ และค่ายสล็อตอื่นๆอีกหลายค่ายเกม ค่ายเกมสล็อต สล็อตเว็บตรงไม่ผ่านเอเย่นต์ ไม่มีขั้นต่ำ ที่เราได้เก็บรวบรวมมานั้นมีแต่ค่ายสล็อตออนไลน์ดังๆมี สล็อต
        มันส์ๆรวมทั้งพวกเราได้อัดแน่นไว้ที่ เว็บSLOT ONLINE ของพวกเราแล้ว เพื่อไม่ให้ผู้เล่นพลาดโอกาสในการ เล่นเกมสล็อต ทำเงินอย่างมากมาย
        เพียงทุกท่าน เปิด
        USER เว็บตรงไม่ผ่านเอเย่นต์ ฝากถอนไม่มีขั้นต่ำ กับทาง admin เว็บไซต์สล็อตออนไลน์ เว็บใหญ่
        ได้ตลอด เวลาเพียงไม่กี่ขั้นตอนทุกๆคนก็จะได้รับสิทธิประโยชน์อย่างมากมายมาพร้อม promotion สุดพิเศษ โบนัสไม่อั้นกำลังรอสมาชิกทุกๆท่านอยู่เพียง สมัครสมาชิก กับทางพวกเรา เมื่อท่านเข้ามาเป็น USERพร้อมมี
        SLOT ONLINE เว็บตรง ไม่มีขั้นต่ำ ฟรีเครดิต ซึ่งอยู่ในโหมด ทดลองเล่นสล็อตฟรี ทุกคนจะได้เล่น SLOT ONLINE ฟรีทุกเกมที่ เว็บพนันเกมสล็อตออนไลน์ของเราได้เปิดบริการโดยไม่ต้องฝากเงินเข้าระบบก่อนเพียงทุกท่านเป็นสมัคร ทุกๆท่าน ก็สามารถร่วมสนุกสนานกับเราได้ง่ายๆ
        เพื่อเพิ่ม จังหวะในการชนะslot online
        เหมาะสำหรับนักลงทุนที่ต้องการเรียนรู้ SLOT ONLINE หา SLOT ที่ชื่นชอบเพื่อเพิ่มช่องทางได้แจ็คพ็อต ได้รับยืนยันจากสมาชิกทุกคน SLOT ใหม่ล่าสุด เว็บตรงไม่ผ่านเอเย่นต์ ฝากถอนไม่มีขั้นต่ำ ที่มีสมาชิกมากที่สุด อันดับหนึ่ง มีการอัพเดตในปี พ.ศ.
        2022 มาให้ทุกคนร่วมสนุกกับ เว็บพนันslot รวมถึงมีสุดยอดเกมไม่ว่าจะเป็นเกม สล็อตROMA
        , SLOT ONLINEsweet bonanza , SLOT ONLINEแมวนรก ,
        เกมสล็อตCASH OR CRASH พร้อมกับ สล็อตไม่ผ่านเอเย่นต์
        ไม่มีขั้นต่ำ บนโทรศัพท์เคลื่อนที่ที่เล่นได้เงินจริง ฝากถอน อัตโนมัติถอนเงินไม่มีขั้นต่ำ ฝากเงินไม่มีขั้นต่ำ แต่ละเกมจะมีสิ่งที่น่าสนใจมากมาย ได้แก่กราฟฟิกเกม ดนตรีประกอบมีความเข้าใจง่าย พร้อมกับบริการและระบบล้ำสมัย ยังมีรูปแบบการชนะที่มีความหลายอย่างรวมทั้งมีเกม
        slot online ให้เลือกอย่างจุใจ เว็บสล็อต ของพวกเรารองรับโทรศัพท์เคลื่อนที่ทุกรุ่น
        ทำให้การเล่น เกมสล็อต ได้ลื่นไหลไม่กินเน็ตไม่หมดเท่านั้น
        นักพนันและนักลงทุนสามารถลุ้นเงินรางวัลใหญ่เป็นคนรวยได้เลยไม่ยาก สล็อตเว็บตรง ฝากถอนไม่มีขั้นต่ำ
        พร้อมแจกสูตรทำเงินให้นักเดิมพันเข้าถึงรอบแจ็คพอต ที่จะทำให้คุณได้สนุกอย่างไร้ขอบเขตกับ สล็อตเว็บตรง ไม่ผ่านเอเย่นต์ ไม่มีขั้นต่ำ ของเราพร้อมเปิดให้บริการผู้เล่นไม่ว่าจะเป็นมือใหม่
        หรือนักเดิมพันตัวยงก็สามารถร่วมสนุกกับเราได้ง่ายๆ
        สล็อตไม่ผ่านเอเย่นต์ ไม่มีขั้นต่ำ มีใบรับรอง พร้อมSLOTให้ผู้เล่นทุกคนสามารถเปิดประสบการณ์เล่น สล็อตออนไลน์
        ส่งตรงจากต่างประเทศ ซึ่งบริการของเรามีความเสียร เนื่องด้วยเว็บไซต์ เว็บตรงไม่ผ่านเอเย่นต์ ไม่มีขั้นต่ำ ของพวกเรานั้นอยู่ต่างประเทศเพื่อให้ เว็บสล็อตออนไลน์ ของเราสามารถให้เปิดบริการได้ทั่วโลกไม่ว่าทุกๆท่านจะอยู่ที่ใด
        สล็อตเว็บตรง ฝากถอนไม่มีขั้นต่ำ ของเราก็พร้อมที่จะให้เปิดบริการเสมอตลอด
        24 ชม. XO